氯钯酸铵沉淀法能有效地除去贱金属和金等杂质,但对其他贵金属则难于除去,故当贵金属杂质含量过高时,钯的纯度很难达到99.9%。
二氯二氨络亚钯法是利用Pd(Ⅱ)的氯配合物能与氨水生成可溶性盐:H2PdCI4+4NH4OH→Pd(NH3)4C12+2HCl+4H2O而钯溶液中的其他铂族元素、金和某些贱金属杂质,在碱性氨溶液中都形成氢氧化物沉淀。
滤去沉淀得到的钯氨配合物溶液用盐酸中和生成二氯二氨络亚钯沉淀:Pd(NH3)4Cl2+2HC1→Pd(NH3)2Cl2↓+2NH4Cl沉淀经过滤和洗涤即获得纯钯盐,再经煅烧和氢还原得纯海绵钯。要获得更高纯度的钯,可用氨水将二氯二氨络亚钯溶解:Pd(NH3)2Cl2+2NH4OH→Pd(NH3)4Cl2+2H2O再用盐酸中和。
反复溶解、沉淀即可获得纯度在99.99%以上的纯钯产品。纯的钯氨络合溶液还可以直接用甲酸等还原剂得到海绵状金属钯:Pd(NH3)4Cl2+2HCOOH—Pd↓+2NH3+CO2+2NH4Cl还原时在室温下向溶液中徐徐加入甲酸并不断搅拌,直至溶液中的钯全部被还原,过滤并用纯水洗涤后经干燥即可得到海绵钯。
还原1g钯约需2~3mL甲酸。此过程较简单,金属回收率较高。但所得海绵钯颗粒细,松装密度小,包装及使用转移时易飞扬损失。另外,溶液中的铜、镍等杂质也将被还原,影响钯的纯度。